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(张朝阳介绍热力学第二定律)
卡诺定理:高温低温热源确定,可逆热机效率最高
此前,张朝阳介绍过卡诺循环,他继续研究以卡诺循环工作的热机的效率。他说,“卡诺循环的每个过程都是准静态过程,是个可逆过程,利用卡诺循环从高温热源吸热来对外做功的热机是可逆热机。”卡诺定理指出,相同的高温热源和相同的低温热源之间,工作的一切不可逆热机的效率,都不能大于可逆热机。其中,热机的效率是指热机对外做的有用功W与它从高温热源吸收的热量Q的比值:

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“利用热力学第二定律可以证明卡诺定理。”张朝阳继续解释,首先考虑两个热机A与热机B,假设它们从高温热源吸热都为Q1,但对外做的功分别为W和W',则它们的效率分别为:

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他提醒网友,假设热机A是可逆热机,若要利用反证法证明卡诺定理,就需要先假设其不成立,即ηA<ηB,那么有W'>W。为了说明此假设违反热力学第二定律,让热机A与热机B共用相同的高温热源T1与低温热源T2。由于A是可逆热机,而W'又比W大,于是可以用B所做的功W'的一部分推动A反向进行,这时候A向高温热源放出热量Q1,而因为B也从高温热源吸收热量Q1,于是这个过程中高温热源不变。再根据热力学第一定律,B给低温热源放出的热量是Q1-W',A吸收低温热源的热量是Q1-W,于是整个过程相当于所有热机向低温热源吸收了Q1-W-(Q1-W')=W'-W>0的能量。而联合循环终了时,两热机的工作物质都恢复了原状,并且高温热源也没有变化,相当于热机从单一热源吸收W'-W>0的热量使之完全变成有用功而不引起其它变化,这违背了热力学第二定律的开尔文表述。所以最开始的假设ηA

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(利用热力学第二定律证明卡诺定理)
状态函数熵:从热机效率看宏观表达,从统计数目看微观意义
张朝阳进一步解释,假设前述的热机B同热机A一样也是可逆热机,那么根据卡诺定理可以得到ηA≤ηB,结合已经证明的ηA≥ηB,就可以得到ηA=ηB。“这说明,工作于两个一定温度的热源之间的可逆热机,其效率相等。”他提醒网友,“这同时也表明可逆热机的效率与具体的工作物质无关,那么效率只能由热源决定,而热源最基本的特征是温度,因此效率只是温度的函数。”假设热机从高温热源T1吸热Q1,给低温热源T2放热Q2,由热力学第一定律可知有用功为Q1-Q2,那么热机效率可以写成:

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而由于效率只是温度的函数,又可以得到:

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接下来,张朝阳以理想气体作为热机工作物质为例,推导f的形式。从他的推导可见,从高温热源T1吸热的过程为a到b,体积从Va膨胀到Vb,由热力学第二定律可知,一个微小的过程吸收的热量为 ?Q=dU+pdV,而上节课也知内能只是温度T1的函数,在这个等温过程中dU=0,那么理想气体从高温热源吸收的热量Q1为:

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理想气体与低温热源T2接触放出热量的过程为图中的c到d,体积从Vc减小到Vd,同理可以计算得到向低温热源放出的热量Q2为:

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